Село основано в первой половине XVI в. выходцами с р. Камы, привлеченными сюда удобствами рыбной ловли, соляными источниками и вообще природными богатствами. Впервые Усолье документально упоминается в 1583 году, когда Иван Грозный «за службу и радение» пожаловал Усолье промышленнику Строганову, который организовал добычу весьма дорогой тогда поваренной соли. Усолье всегда принадлежало фаворитам русской короны. В 1710 году Петр I усольские владения жалует в вечное пользование князю А.Д. Меньшикову. Но после его ссылки в Сибирь земли были переданы в казну. В 1768 г. имение было отдано Екатериной II в нераздельное пользование братьям Орловым. Братья построили в Усолье усадьбу, однако в 1812 году деревянный графский дом сгорел вместе с большей частью села. Взамен был построен каменный трёхэтажный дворец, напоминающий средневековый замок. В дворцовый комплекс входили здание конторы, каменный флигель для управляющего, большой конный двор. Была псарня, птичий двор с обученными охоте соколами и ястребами, зверинец с медведями, волками и лисами. Парк с беседками и фонтанами. Больницы с 80 койко-мест отдельно для мужчин и женщин. Была родильная, баня, ясли. Все это содержалось на деньги графской семьи. Сегодня – это главная достопримечательность Усолья – усадьба семьи графов Орловых-Давыдовых.
Достопримечательностью села Усолье стал музей истории Усольского края им. И. Н. Ульянова, который открылся в 1986 году 12 сентября в здании бывшего трёхгодичного образцового училища им. И. Н. Ульянова. Изначально музей был задуман как музей народного образования. Была собрана большая коллекция перьев разного временного периода, также коллекция учебников и тетрадей. В дальнейшем в музее были объединены разные направления, но все они связаны с историей края. В настоящее время работают шесть постоянных экспозиций – это картинная галерея, «Спальня учителя», «Комната сельской интеллигенции», интерактивный класс, «Комната графов Орловых-Давыдовых»; а также этнография, археология, крестьянский быт.
